本创造触及一种低温组成高分子量、高转化率的丁苯胶乳的制备办法,十分适合于改性乳化沥青。
高固含量丁苯胶乳粘度大,稳定性差,且因为丁二烯沸点为-4.4℃,常温下为气体,丁苯胶乳聚合实质上是气液混合相的反响,因而反响时刻长,转化率低,想要进步反响转化率必定要延伸反响时刻,普通法组成丁苯胶乳转化率到达90%时反响时刻长达30~60h。专利CN1254490公开了一种高转化率的胶乳制备办法,本创造次用单体(脂肪族共轭二烯烃和芳香族乙烯基化合物)一次性参加,三次以上参加分子量调节剂,四次以上参加乳化剂、引发剂进行间歇式乳液聚合,聚合温度为10~55℃,得到转化率大于90%的橡胶类胶乳,制备办法工艺杂乱,需求屡次进料,屡次升温,且反响时刻比较久。专利CN1341667A选用常压反响不满足丁苯胶乳组成条件,且反响温度较高不利于改性乳化沥青的低温功用。
本创造的意图是创造一种低温组成高分子量、高转化率、适用于改性乳化沥青的丁苯胶乳的制备办法。
所述的乳化剂溶液为油酸盐、亚油酸盐、松香酸盐、月桂酸盐、脂肪酸盐中的一种或多种的复配的水溶液,其质量浓度为25%-35%。
所述的分散剂为烷基聚氧乙烯醚类、木质素磺酸盐类、萘磺酸甲醛缩合物、油酰基聚胺基羟酸盐中的一种或多种的复配的水溶液,其质量浓度为25%-35%。
依照计量份取制备种子乳的各组分,向聚合釜中参加乳化剂溶液、电解质、还原剂、分子量调节剂及去离子水,发动拌和后,参加悉数的丁二烯、苯乙烯,当反响釜温度到达5-15℃时,参加悉数的引发剂引发反响,当转化率到达100%时,中止反响;
依照计量份取制备高固低粘的乳化沥青改性用丁苯胶乳的各组分,向过程1)制备的种子胶乳中参加乳化剂溶液、电解质、还原剂、分子量调节剂、分散剂、自由基稳定剂及去离子水,当反响釜温度到达5-15℃时,向反响釜中接连滴加苯乙烯和丁二烯及引发剂,一起将超声设备HC-SG-202000上的超声变幅杆刺进反响釜中,并发动超声设备,运用超声辅佐反响,持续反响6-8h,当转化率到达95.0%以上时,参加终止剂中止反响,在脱气釜线℃的条件下,参加计量份的防老剂,进行脱气以除掉剩余单体,最终经过滤后得制品。
选用全程低温(5-15℃)反响,反响时刻6-8h,低温反响可以确保胶乳的分子结构规整性,进步改性乳化沥青的功用。
单体选用接连滴加的方法参加,参加时刻为2-4h,因为系统中不存在单体液滴,聚合系统处于“饥饿”状态下,接连滴入的单体分散到种子乳胶粒中进行聚合,可增大粒径,进步单体转化率。
本创造与现存技能比较具有的长处是:反响温度为5-15℃,低温反响可以确保胶乳的分子结构规整性,进步改性乳化沥青的功用,超声波辅佐反响缩短了反响时刻,到达95%以上所需的反响时刻为6-8h,且经过选用接连法种子乳液聚合,可制得粒径大、分子量散布宽的高固含量丁苯胶乳。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数乳化剂(质量浓度为30%,其间脂肪酸皂4份,歧化松香酸皂9份)13份、电解质氯化钾0.3份、还原剂亚铁盐0.03份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.3份及去离子水345份,发动拌和后,参加丁二烯70份、苯乙烯30份,当反响釜温度到达5-15℃时,参加悉数的引发剂过氧化氢对烷0.15份引发反响。反响2-4h,当转化率到达100%时,中止反响。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数的种子乳5份、乳化剂松香酸钠的水溶液3.3份(质量浓度为25%)、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.3份、分散剂木质素磺酸钠的水溶液0.3份(质量浓度为25%)、自由基稳定剂十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物0.4份、电解质氯化钾0.1份及去离子水60份,发动拌和,当反响釜温度到达5-15℃时,将丁二烯70份、苯乙烯30份、引发剂过氧化氢对烷0.1份接连滴参加反响釜内,并敞开超声波发生器,功率为70W,2-4h内单体及引发剂滴加结束。滴加完成后,持续反响2h,当转化率到达95.0%以上时,参加终止剂二甲基二硫代氨基甲酸钠0.06份中止反响。在脱气釜线℃的条件下,参加防老剂SP0.12份,进行脱气以除掉剩余单体,脱气时刻为3小时。最终经过滤后成制品。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数乳化剂(质量浓度为30%,其间脂肪酸皂5份,歧化松香酸皂11份)16份、电解质碳酸氢钠0.2份、还原剂亚铁盐0.02份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.2份及去离子水425份,发动拌和后,参加丁二烯70份、苯乙烯30份,当反响釜温度到达5-15℃时,参加悉数的引发剂过氧化氢对烷0.15份引发反响。反响2-4h,当转化率到达100%时,中止反响。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数的种子乳25份、乳化剂油酸钾的水溶液4.3份(质量浓度我28%)、分子量调节剂叔十六烷基硫醇0.4份、分散剂亚甲基二萘磺酸钠的水溶液0.4份(质量浓度为32%)、自由基稳定剂十六烷基胺聚氧乙烯醚氧化物0.2份、电解质碳酸氢钠0.2份及去离子水40份,发动拌和,当反响釜温度到达5-15℃时,将丁二烯70份、苯乙烯30份、引发剂过氧化氢异丙苯0.15份接连滴参加反响釜内,并敞开超声波发生器,功率为60W,2-4h内单体及引发剂滴加结束。滴加完成后,持续反响2h,当转化率到达95.0%以上时,参加终止剂二乙基羟胺0.08份中止反响。在脱气釜线℃的条件下,参加防老剂MB0.1份,进行脱气以除掉剩余单体,脱气时刻为3小时。最终经过滤后成制品。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数乳化剂溶液(浓度为30%,其间脂肪酸皂8份,歧化松香酸皂15份)23份、电解质磷酸钾0.3份、分子量调节剂正十二烷基硫醇0.4份及去离子水395份,发动拌和后,参加丁二烯70份、苯乙烯30份,当反响釜温度到达5-15℃时,参加悉数的引发剂过氧化氢异丙苯0.1份引发反响。当转化率到达100%时,中止反响。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数的种子乳40份、乳化剂十二烷基苯磺酸钠的水溶液4.5份(质量浓度为35%)、分子量调节剂正十二烷基硫醇0.5份、分散剂十二烷基聚氧乙烯醚的水溶液0.2份(质量浓度为33%)、自由基稳定剂十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物0.7份、电解质磷酸钾0.3份及去离子水40份,发动拌和,当反响釜温度到达5-15℃时,将丁二烯70份、苯乙烯30份、引发剂过氧化氢异丙苯0.08份接连滴参加反响釜内,并敞开超声波发生器,功率为85W,2-4h内单体及引发剂滴加结束。滴加完成后,持续反响2h,当转化率到达95.0%以上时,参加终止剂N—异丙基羟胺0.06份中止反响。在脱气釜线℃的条件下,参加防老剂SP0.14份,进行脱气以除掉剩余单体,脱气时刻为3小时。最终经过滤后成制品。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数乳化剂溶液(浓度为30%,其间脂肪酸皂9份,歧化松香酸皂22份)31份、电解质磷酸氢钠0.2份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.3份及去离子水480份,发动拌和后,参加丁二烯70份、苯乙烯30份,当反响釜温度到达5-15℃时,参加悉数的引发剂过氧化氢蒎烷0.1份引发反响。当转化率到达100%时,中止反响。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数的种子乳15份、乳化剂松香酸钠的水溶液2.8份(质量浓度为27%)、分子量调节剂叔十六烷基硫醇0.4份、分散剂萘亚甲基磺酸钠的水溶液0.3份(质量浓度为30%)、自由基稳定剂十六烷基胺聚氧乙烯醚氧化物0.6份、电解质碳酸氢钠0.1份及去离子水55份,发动拌和,当反响釜温度到达5-15℃时,将丁二烯70份、苯乙烯30份、引发剂过氧化氢对烷0.15份接连滴参加反响釜内,并敞开超声波发生器,功率为95W,2-4h内单体及引发剂滴加结束。滴加完成后,持续反响2h,当转化率到达95.0%以上时,参加终止剂二甲基二硫代氨基甲酸钠0.07份中止反响。在脱气釜线℃的条件下,参加防老剂SP0.13份,进行脱气以除掉剩余单体,脱气时刻为3小时。最终经过滤后成制品。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数乳化剂溶液(质量浓度为30%,其间脂肪酸皂4份,歧化松香酸皂11份)15份、电解质碳酸氢钠0.3份、分子量调节剂叔十六烷基硫醇0.3份及去离子水410份,发动拌和后,参加丁二烯70份、苯乙烯30份,当反响釜温度到达5-15℃时,参加悉数的引发剂过氧化氢异丙苯0.1份引发反响。当转化率到达100%时,中止反响。
运用2L聚合釜,投料量合计1200g,首先抽真空,再用氮气置换,向聚合釜中一次性参加悉数的种子乳30份、乳化剂油酸钾的水溶液4.8份(质量浓度为28%)、分子量调节剂正十二烷基硫醇0.2份、分散剂亚甲基二萘磺酸钠的水溶液0.5份(质量浓度为32%)、自由基稳定剂十八烷基胺聚氧乙烯醚氧化物0.3份、电解质氯化钾0.2份及去离子水45份,发动拌和,当反响釜温度到达5-15℃时,将丁二烯70份、苯乙烯30份、引发剂过氧化氢对烷0.2份接连滴参加反响釜内,并敞开超声波发生器,功率为90W,2-4h内单体及引发剂滴加结束。滴加完成后,持续反响2h,当转化率到达95.0%以上时,参加终止剂二甲基二硫代氨基甲酸钠0.1份中止反响。在脱气釜线℃的条件下,参加防老剂MB0.15份,进行脱气以除掉剩余单体,脱气时刻为3小时。最终经过滤后成制品。
技能研制人员:郭平云;马韵升;张云奎;柳金章;刘振学;王文文;刘清钊;王欣;
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